Páginas de Ernesto de Jesús Determinación estructural de compuestos inorgánicos

Seminarios de RMN

1. Describe los espectros de RMN de ¹H que se espera observar para a) GeClH₂GeClH₂, b) SiH₃SiCl₂H, c) PF₂H, d) PF₄H y e) SiH₃PH₂. Desprecia los satélites de ¹³C, ²⁹Si y ⁷³Ge, y haz presunciones razonables sobre las magnitudes de las constantes de acoplamiento.

   

2. El espectro de RMN de ¹³C de los grupos carbonilo en un isómero de [W(CO)₄P(OMe)₃(SPh)]^- se muestra en la figura siguiente. Identifica el isómero y justifica la forma del espectro. ¿Qué esperarías ver en el espectro de RMN de ¹³C del otro isómero?
   
   
3. ¿Cuáles de las siguientes especies contienen conjuntos de núcleos que son equivalentes químicamente pero no magnéticamente? a) PF₂OCH₃, b) PF₂OPF₂, c) ¹²CH₃O¹²CH₃, d) ¹³CH₃O¹³CH₃, e) TeF₅Br, f) Ge₂H₆.
   
   
4. Dibuja los espectros de RMN de ¹³C{¹H} (desacoplado de protón) para las especies siguientes. Para el propósito de este ejercicio, los valores de los desplazamientos químicos y las constantes de acoplamiento no son importantes, y las especies que contienen más de un ¹³C pueden ser despreciadas. a) Fe(C₅H₅)₂, b) PEt₃ c) CD₂Cl₂.
   
   
5. Dibuja los espectros de RMN de ¹³C{¹H }(desacoplado de protón) para las especies siguientes. Para el propósito de este ejercicio, los valores de los desplazamientos químicos y las constantes de acoplamiento no son importantes, y las especies que contienen más de un ¹³C pueden ser despreciadas. a) Fe(C₅H₅)₂, b) PEt₃ c) CD₂Cl₂.

   Solución
   
   

6. Describe los espectros de RMN de ¹H que esperas obtener para a) BH₄^-, b) AlH₄^- y c) GaH₄^-.

   Solución
   
   

7. Describe los espectros de RMN de ³¹P{¹H} (desacoplado de protón) que esperas obtener para a) trans-[PtCl₂(PEt₃)₂], b) PF₄(C₆H₅) y c) PF₂PH₂. Desprecia los satélites de ¹³C y haz presunciones razonables sobre las magnitudes de las constantes de acoplamiento.

   Solución
   
   

8. Describe los espectros de RMN de ¹H, ¹⁹F, ³¹P y ²⁹Si de SiF₃PH₂, haciendo presunciones razonables sobre las magnitudes de las constantes de acoplamiento. Señala cualitativamente cómo se modificaran los espectros si a) se para la rotación alrededor del enlace Si--P, b) hay un intercambio rápido intermolecuular de protones.

   Solución

   

9. A continuación se muestra el espectro de ¹H a 400 MHz de una muestra etiquetada como `CD₂Cl₂'. Asignar y explicar las señales, cuyo desplazamiento químico es de alrededor de 5,2 ppm. Cada división de la escala es de 5 Hz.
   
   Solución

   
   

10. A continuación se muestran los espectros de ⁵¹V y ¹⁹F del ion complejo [VOF₄]^-. ¿Cuál es la estructura del anión?

    Solución

    
    
    

11. Justifica las siguientes observaciones:

    a) El espectro de RMN de ¹H de GeH₄ muestra satélites de ⁷³Ge pero no los de GeFH₃ y GeClH₃.

    b) El espectro de RMN de ¹³C{¹H }bis(alilo)niquel a 200 K muestra tres resonancias de igual intensidad, a 250 K, muestra únicamente dos resonancias de relación de intensidad 2:1.

    c) El RMN de ¹H del ¹⁴NH₃ perfectamente seco es un triplete 1:1:1 que se ensancha al bajar la temperatura, el espectro de ¹⁵NH₃ que contiene un poco de Na¹⁵NH₂ es un doblete ancho que se estrecha al bajar la temperatura.

    Solución
    
    

12. La estructura de PF₃(C₆H₅)₂ es bipiramidal trigonal, con un átomo de flúor ecuatorial y dos axiales, que intercambian sus posiciones cuando se calienta el producto. Describe los espectros de RMN de ³¹P y ¹⁹F a baja y alta temperatura.

    Solución
    
    

13. El complejo de platino [Pt₂Cl₄(PEt₃)₂], que tiene dos puentes de cloruro entre los átomos de platino, reacciona con trans-[PtCl(PCl₂)(PEt₃)₂] para dar un producto cuyo RMN de ³¹P{¹H }(81,02 MHz) tiene dos grupos de resonancias tal como se muestra en la figura. Las posiciones de las líneas (relativas al H₃PO₄ 85%) marcadas con asteriscos se listan en el espectro. Deduce todo lo que puedas sobre la naturaleza del producto, y calcula cuantos parámetros de RMN del producto puedas.

    

    Solución

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