Volver al enunciado

a) El 73Ge (I = 9/2, 7,8%) tienen momento cuadrupolar. Los satélites de 73Ge son producidos por los protones que están acoplados a este isótopo, por lo que estas señales pueden ser anchas e incluso inobservables. Este es el caso de GeFH3 y GeClH3 pero no de GeH4 cuya simetría tetraédrica deja sin efecto el momento cuadrupolar.

b) A baja temperatura, las transformaciones son lentas y el RMN nos da idea de la estructura estática de la molécula. A baja temperatura, los tres carbonos del alilo son inequivalentes, lo que significa que su coordinación es asimétrica (monohapto), tal como se muestra en la figura. A alta temperatura, los dos carbonos extremos se hacen equivalentes: existe una situación dinámica en la que dichos carbonos intercambian su papel, más lentamente que la escala de tiempos del RMN de 13C a 200 K pero más rápidamente a 250 K.

 

c) En el RMN de 1H de 14NH3 a alta temperatura se observa el triplete 1:1:1 esperable por el acoplamiento del protón con 14N (I = 1, 99,6%), sin que se observe el enchamiento importante esperable pro el momento cuadrupolar de dicho núcleo. La relajación depende de la temperatura, siendo más eficaz a bajas temperaturas. A baja temperatura, la relajación del 14N es más rápida, lo que ensancha las señales de 1H (pudiendo llegar a observarse un singlete a baja temparatura). Obsérvese que el acoplamiento desaparece al bajar la temperatura.

En el RMN de 1H de 15NH3 impurificado con Na15NH2, a alta temperatura se observa un doblete esperable por el acoplamiento del protón con 15N (I = 1/2), pero cuya anchura no se debe a ningún momento cuadrupolar y tiene que ser atribuida a un fenómeno dinámico. Al bajar la temperatura el proceso dinámico se hace más lento y el doblete se estrecha. A más alta temperatura, el doblete ancho coalescería en un singlete. La desaparición del acoplamiento 15N-1H tiene que deberse a un intercambio rápido intermolecular de protones, 15NH3 + N'H2- NH2- + 15N'H3. Obsérvese que el acoplamiento desaparece al subir la temperatura.

Siguiente enunciado